Acide-base

Corrigé 2018 :

 

2.1.1 Exploitation des données

[OH^-]=10^{pH-14}=10^{11,4-14}=2,51.10^{-3}\leg\;cb la solution d’éthanamine contient moins d’ions OH- qu’une solution de monobase forte de même concentration : les données prouvent que l’éthanamine est une base faible

 

2.1.2 Equation-bilan de la réaction avec l’eau :

C_2H_5NH_2+h_2\;+\;H_2O\;\leftrigntarrow C_2H_5NH_3^+\;+\;OH^-

 

2.1.3 Inventaire des espèces : H_3O^+; OH^-;C_2H_5NH_3^+ et C_2H_5NH_2+h_2 les molécules d’eau sont ultramajoritaires

Déterminations des concentrations molaires :

 

[H_3O^+]=10^{-pH}=10^{-11,4}=3,98.10^{-12}mol.L^{-1}

 

[OH^-]=10^{-pH-14}=10^{-11,4-14}=2,51.10^{-3}mol.L^{-1}

 

L’équation d’électroneutralité \Rightarrow [C_2H_5NH_3^+]=[OH^-]=2,51.10^{-3}mol.L^{-1}

 

L’équation de conservation de la matière \Rightarrow [C_2H_5NH_2]=C_b-[C_2H_5NH_3^+]=9,99.10^{-3}mol.L^{-1}

 

Déduction du pKa :

pK_a=pH-log\left[\frac{[C_2H_5NH_2]}{[C_2H_5NH_3^+]}\right]=\;11,4-log\frac{9,99.10^{-3}}{2,51.10^{-3}}=10,8.

 

2.2.1 Schéma du dispositif du dosage :

 

2.2.2 Equation-bilan de la réaction support du dosage :

 

C_2H_5NH_2\;+\;H_30^+\right C_2H_5NH_3^+\; +H_2O.

 

2.2.3 Courbe pH = f(Va) : voir ci-dessus

 

2.2.4 Le point équivalent peut être obtenu par la méthode des tangentes parallèles :

E(V_{aE}=33\,mL\;et\;pH_E=6,3.

 

2.2.5 Equivalence : C_bV^\prime_b\;=\;C_aV_{aE}\Rightarrow C_b=\frac{C_aV_{aE}}{V^\prime_b}\;=\;\frac{0,02\times33}{50}=1,32.10^{-2}mol.L^{-1}

Aux erreurs de mesures près la valeur de la concentration molaire déduite de cette expérience est sensiblement égale à celle donnée en 2.1.

 

Corrigé 2016 :

 

 

 

 

Corrigé 2014 : Etat de fraîcheur d'un lait

 

1.1. Equation-bilan de la réaction : HOOC- CH_{2}- CHOH- COOH\rightarrow_{\Delta} CH_{3}-CHOH- COOH+CO_{2}
1.2.
1.2.1. Schéma annoté du dispositif de dosage :

               

 

1.2.2. Equation-bilan de la réaction support du dosage du lait :

CH_{3}-CHOH- COOH+(K^{+}+OH^{-}\rightarrow CH_{3}-CHOH- COO^{-}+K^{+} +H_{2}O H_{2}O

Déterminons la constante de réaction :
Si on note l’acide lactique AH et  A^{-} sa base conjuguée on a :

K=\frac{[A^{-}]}{[AH][OH^{-}]}=\frac{[A^{-}][H_{3}O^{+}]}{[AH][OH^{-}][H_{3}O^{+}]}=\frac{K_{a}(AH/A^{-})}{K_{a}(H_{2}O/OH^{-}}=\frac{10^{-3,9}}{10^{-14}}=10^{10,1}=1,26.10^{10}

K=1,26.10^{10}>10^{3} donc la réaction est totale.

 

1.2.3. Définition de l’équivalence acido-basique : il y a équivalence acido-basique lorsque les réactifs
(acide et base) sont mélangés dans des proportions stœchiométriques.

Calcul de la concentration massique :
A l’équivalence on a : \frac{n_{A}}{1}=\frac{n_{OH^{-}}}{1}\Longrightarrow C_{A}.V_{A}=C_{b.}V_{bE} or C_{A}=\frac{C_{m}}{M_{A}}\Longrightarrow \frac{C_{m}}{M_{A}}V_{A}=C_{b.}V_{bE}\Longrightarrow C_{m}=\frac{C_{b.}V_{bE}.M_{A}}{V_{A}}  

A.N :  C_{m}=\frac{0,1\times 8,4\times 90}{20}=3,8

C_{m}=3,8g.L^{-1} >1,8g.L^{-1}donc le lait dosé n’est pas frais.

 

1.2.4. Afin d’avoir un lait frais, il faut « stopper » la transformation du lactose en acide lactique par
abaissement notoire de la température : on peut conserver le lait au réfrigérateur.

1.2.5. Diagramme de prédominance :

 





Le pH du lait étudié étant supérieur au pka du couple, la forme basique (ion lactate) prédomine.

 

Corrigé 2011 : Dosage d'un acide carbolyxique par la soude

 

2.1. Coordonnées du point équivalent.

On applique la méthode des tangentes. On trouve : point équivalent E(V_{BE}=12mL;pH_{E}=8,5)

 

2.2. Equation du dosage

AH+HO^{-}\rightleftharpoons A^{-}+H_{2}O

 

2.3. Concentration molaire volumique de S_{A}

A l'équivalence, on a c_{a}v_{a}=c_{b}v_{BE}\rightarrow c_{a}=\frac{c_{b}v_{BE}}{v_{a}}

A.N : c_{a}=10^{-2}mol.L^{-1}

 

 

2.4. :

2.4.1. A la demi-équivalence on a pH = pKa

Justification : pH = pK_{a}+log\frac{[A^{-}]}{[AH]}


Or à la demi-éqiovalence, on à :[A^{-}]=[AH] car la moitié de la quantité de

matière c'acide AH s'est transformé en base A^{-}\rightarrow pH = pKa

 

Valeur du pka trouvée par l'élève.

Le point de demi-équivalence D est le point d'abscisse \frac{V_{BE}}{2} soit D(V_{D}=6mL)


le pKa correspond à l'ordonnée du point D ; graphiquement, on trouve

pKa=pH_{D}=4,9


2.4.2.

a) Réaction entre A^{-} et H_{2}O


A^{-}+H_{2}O\rightarrow AH+HO^{-}

 


b) Expression de K_{A}


K_{A}=\frac{[H_{3}O^{+}][A^{-}]}{[AH]}

Or [AH]=[HO^{-}] d'après l'équation précédente

 

Par ailleurs, la concervation de la matière s'écrit :

n_{AH}^{i}=n_{AH}+n_{A^{-}}

 

[AH]^{i}=[AH]+[A^{-}]

 

[AH] négligeable devant [A]^{-}\rightarrow [A^{-}][AH]^{i}=\frac{c_{a}v_{a}}{v_{a}+v_{BE}}

d'où K_{A}=\frac{[H_{3}O^{+}]c_{a}v_{a}}{[HO^{-}](v_{a}+v_{BE})}=\frac{[H_{3}O^{+}]^{2}c_{a}v_{a}}{K_{e}(v_{a}+v_{BE})}\rightarrow  K_{A}=\frac{[H_{3}O^{+}]^{2}c_{a}v_{a}}{K_{e}(v_{a}+v_{BE})}

Valeur du pKa


K_{A}=\frac{[H_{3}O^{+}]^{2}c_{a}v_{a}}{K_{e}(v_{a}+v_{BE})}\rightarrow [H_{3}O^{+}]^{2}=K_{A}K_{e}\frac{v_{a}+v_{BE}}{c_{a}v_{a}}


2log[H_{3}O^{+}]=logK_{A}+logK_{e}+log\frac{v_{a}+v_{BE}}{c_{a}v_{a}}


2pH_{E}=pK_{A}-logK_{e}-log\frac{v_{a}+v_{BE}}{c_{a}v_{a}}


pK_{A}=-pK_{e}+2pH_{E}+log\frac{v_{a}+v_{BE}}{c_{a}v_{a}}\rightarrow pK_{A}\approx 4,9

Comparaison : aux erreurs près, les 2 méthodes donnent le même résultat.

Commentaire : la méthode graphique utilisant la demi équivalence présente l'avantage d'être plus simple.

 

Corrigé 2010 : Ientification d'un acide carbolyxique

 

m_{t}=7,43dans v_{t}=1L et V=20mL aussi c_{b}=0,1mol/L.

 

1.1. Schéma annoté du dispositif expérimental.(0,75 pt)

 

1.2. Equation de la réacction entre l'acide AH et la solution d'hydroxyde de sodium (0,25 pt)
AH+HO^{-}\rightarrow H_{2}O+A^{-}

 

1.3. Tracé de la coube pH=f(V_{b}) (0,75 pt)

 

1.4.            (0,5 pt)
On détermine le point équivalent sur la courbe tracée en 13., en appliquant la méthode des tangentes. Les coordonnées de E sont
(V_{b}E=\textrm{20 mL, pH_{E}=8,8})

 

Détermination de la concentration de la solution de l'acide carbolyxique AH

C_{A}V=C_{b}V_{bE}\rightarrow C_{A}=\frac{C_{b}V_{bE}}{V}

 

Application numérique : C_{A}=\frac{0,1\times 20}{20}=0,1mol/L

pK_{A}=pH à la demi-équivalence ; graphiquement, on trouve :pK_{A}(AH/A^{-}=4,9

 

1.5.              (1 pt)

Détermination de la masse molaire de l'acide AH

n_{A}=C_{A}V_{t} = 0,1\times 1= 0,1mol

 

n_{A}=\frac{m_{A}}{M_{A}}\rightarrow {M_{A}=\frac{m_{A}}{n_{A}}=\frac{7,43}{0,1}=74,3g/mol

 

Détermination de la formule brute de l'acide AH

C_{n}H_{2n+1}CO_{2}H

 

M_{A}=12n + 2n + 1 + 12 + 2\times 16 + 1

 

M_{A}=\textrm{14n + 14 + 32 = 14n + 46}

 

Soit\textrm{14n + 46 = 74,3} donc \frac{74,3-46}{14}=2

La fomule brute estC_{2}H_{5}CO_{2}H

 

1.6.                  (0,75 pt)

pK_{A}(AH/A^{-}=4,9 il s'agit de l'acide propanoïque.

Le résultat est en accord avec la formule brute trouvé à la question 1.5.

 

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