c2017 :

 

1.1. 


1.1.1. Groupe fonctionnel de la propanone :    Famille des cétones.


1.1.2. Les demi-équations des couples oxydant-réducteurs :

 

C_3H_6O+2H^++2e^-\leftrightarrows C_3H_8O\quad ; \quad Cr_2O^{2-}_7+14H^++6e^-\leftrightarrows 2Cr^{3+}+7H_2O

Et l’équation bilan de la réaction :

\left\{\begin{array}{lll}3\times [C_3H_ 8O&\rightarrow C_3H_6O +2H^+&+2e^-]\\\\Cr_2O_7^{2-} +14H+& +6e^- \rightarrow 2Cr^{3+}&+7H_2O\end{array}\right\}\Rightarrow 3C_3H_8O+Cr_2O^{2-}_7+8H^+\rightarrow 3C_3H_6O+2Cr^{3+}+7H_2O 

 

1.2.


1.2.1. Les quantités de matières initiales :

 

\begin{array}{llllll}En\; ions\; Cr_2O_7^{2-}\; :& n_{01}&=&\frac{C_1V_1}{10.M.}&=&1,31.10^{-3}mol.\\\\En \;propan\,-2-ol\; :&n_{02}&=&\frac{p.V_2}{10.M.}&=&1,31.10^{-3}mol.\end{array}

 

 Le réactif limitant : on a \frac{n_{01}}{1}=1,00.10^{-3}mol et \frac{n_{02}}{3}=\frac{1,31.10^{-3}}{3}=0,44.10^{-3}mol \Rightarrow \frac{n_{02}}{3}<\frac{n_{01}}{1}\Rightarrow Le propan-2-ol est le réactif limitant.


1.2.2. Quantité de matière n de propanone formée :

 

\frac{n}{3}=\frac{n_{Cr_2O_7^{2-}}(réagi)}{1} or n_{Cr_2O_7^{2-}}(réagi)=n_{01}-n_r\Rightarrow n=3(n_{01}-n_r)\Rightarrow n=3(1.10^{-3}-n_r),

 relation où n_r et n sont exprimés en mol

 On en déduit : n=3(1-n_r) avec n et n_r en mmol.

 

1.2.3.

 

1.2.4. Courbe n = f(t)


1.2.5. Vitesses de formation :


V(t_1=3min)\approx 7,57.10^{-2} mmol.min^{-1}\quad ;\quad V(t_2=15min)\approx 1,01.10^{-2} mmol.min^{-1}.


La vitesse de formation diminue au cours du temps car la quantité de matière des réactifs diminue.

 

Corrigé 2015 :

 

2.1 Montrons qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction et précisons les couples redox mis en jeu:

Les couples redox Fe^{2+}/Fe et F_{3}C^{+}/H_2

Les demi-équations électroniques Fe^{2+}+2_{e}^{-}\rightleftarrow Fe et 2H_{3}C^{+}+2_{e}^{-}\rightleftarpoon H_{2}+2H_{2}O

 

\left\{\begin{array}{c}Fe\rightarrow Fe^{2+}+2_{e}^{-}\\\\ 2H_{3}C^{+}+2_{e}^{-}\rightarrow H_{2}+2H_{2}O\end{array}\right. \Longrightarrow Fe+2H_{3}C^{+}\rightarrow Fe^{2+}+H_{2}+2H_{2}O..

Il y a un transfert d'électrons donc c'est une réaction d'oxydoréduction.

 

2.2 Montrons que  [H3O+] = 0,1(1-\frac{V}{60})

n^{restant}_{H_3C^+}=n^{initial}_{H_{3}C^{+}}-n^{reagi}_{H_{3}C^{+}} or n^{initial}_{H_3C^+} =C_{a}\ast V_{s} et

 

n^{reagi}_{H_3C^+}=2n_{H2}=\frac{2V}{V_o}\Longrightarrow n^{restant}_{H_3C^+}=C_{a}\ast V_{s}-\frac{2V}{V_o}

 

[H_{3}C^{+}]=\frac{n^{restant}_{H_3C^+}}{V_{s}}=C_{a}\ast\frac{V_{s}}{V_{s}}-\frac{V_{0}}{V_{s}}=c_{a}-\frac{2V}{V_{o}\ast V_{s}}=0,1-\frac{2\ast V}{24\ast 50}=0,1-\frac{2\ast V}{1200}

[H_{3}C^{+}]=0,1\ast\big(1-\frac{20\ast V}{1200}\big)=0,1\ast \big(1-\frac{V}{60}\big)

2.3.1 Recopions et complétons le tableau :

 

 

2.3.2 Définition : la vitesse instantanée volumique de disparition des ions H_{3}O^{+}à une date t est
l'opposée de la dérivée par rapport au temps de la concentration en ions H_{3}O^{+}.

 

2.3.3 Détermination des vitesses

On détermine les coefficients directeurs des tangentes à la courbe aux dates considérées :

à t_0=min V(t_0)\approx 18410^{-3}mol^{-1}min^{-1}

 

à t_1=25minV(t_1)\approx 66610^{-5}mol^{-1}min^{-1}

 

2.3.4 La vitesse de disparition diminue car la concentration des ions H_{3}O^{+} diminue.

 

2.3.5 Les quantités de matière des ions Fe^{2+} et H_{3}O^{+} aux dates t_1 et t_2 :

 

n^{t}_{Fe^{2+}}=\frac{n^{initial}_{H_{3}C^{+}}-n^{restant}_{H_{3}C^{+}}}{2}=\frac{C_{a}\ast V_{s}-n^{restant}_{H_{3}C^{+}}}{2}=\frac{0,1\ast 0,05-n^{restant}_{H_{3}C^{+}}}{2}\Longrightarrow

 

\left\{\begin{array}{lll} n^{t_{1}}_{Fe^{2+}}&=&62510^{-4}mol\\\\ n^{t_{2}}_{Fe^{2+}}&=&13010^{-3}mol\end{array}\right.

Les résultats obtenus sont en accord avec la réponse de la question 2.3.4 car la vitesse diminue avec la concentration en ions H_{3}O^{+}.

 

Corrigé 2013 : Décomposition eau oxygénée

 

2.1. Les ions fer (III) jouent le rôle de catalyseur : ils accélèrent la réaction.

2.2. Retrouvons l’équation-bilan à partir des demi-équations redox :

MnO_{4}^{-}+8H^{+}+5e^{-}{\rightleftharpoons Mn^{2+}+4H_{2}O     O_{2}H^{+}+2e^{-}\rightleftharpoons H_{2}O_{2}

 

\left\{ 
\begin{array}{l}
 2(MnO_4^{-}+8H^{+}+5e^{-}\rightarrow Mn^{2+}+4H_{2}O\\ 
5(H_{2}O_{2}\rightarrow O_{2}+2H^{+}+2e^{-})
\end{array}
\right.

 

2MnO_4^{-}+5H_{2}O_{2}+6H^{+}\longrightarrow 2Mn^{2+}+5O_{2}+8H_{2}O\Longrightarrow 2MnO_4^{-}+5H_{2}O_{2}+6H_{3}O^{+}\longrightarrow 2Mn^{2+}+5O_{2}+14H_{2}O

 

2.3.

2.3.1. Montrons que [H_{2}O_{2}]=\frac{5CV}{2V_{0}}

Equivalence : \frac{n_{MnO_{4}^{-}}}{2}=\frac{n_{H_{2}O_{2}}}{5}\Longrightarrow n_{H_{2}O_{2}}=\frac{5}{2}.n_{MnO_{4}^{-}}\Longrightarrow \frac{n_{H_{2}O_{2}}}{V_{0}}=\frac{5}{2}.\frac{n_{MnO_{4}^{-}}}{V_{o}}\Longrightarrow \frac{n_{H_{2}O_{2}}}{V_{0}}=\frac{5}{2}.\frac{CV}{V_{O}}\Longrightarrow[H_{2}O_{2}]=\frac{5CV}{2V_{0}}

 

2.3.2. Compléter le tableau et tracer de la courbe [H_{2}O_{2}]=f(t)


 

 

 

 

2.4.

2.4.1. Détermination graphique des vitesses :
La vitesse de disparition de l’eau oxygénée à un instant donné correspond au coefficient directeur de la tangente à la courbe[H_{2}O_{2}]=f(t)  à cet instant. Graphiquement on obtient :

 

V(t_{o})=8,74010^{-5}mol.L^{-1}s^{-1}  V(t_{2})=1,95.10^{-5}mol.L^{-1}s^{-1}

La vitesse diminue car la concentration du réactif diminue au cours du temps.

 

2.4.2. Allure de la courbe en l’absence d’ions fer(II) : la vitesse est plus faible (voir courbe).

 

 

Corrigé 2014 : Cinétique de la réaction de préparation de butanoate de méthyle

 

2.1. Préparation du butanoate de méthyle
2.1.1. Le groupe fonctionnel présent dans le butanoate de méthyle :

 

                            

acide butanoïque

2.1.2. La famille du réactif B : alcool
2.1.3. Formules semi-développées et noms des réactifs A et B :

Pour A : CH_{3}-CH_{2}-CH_{2}-COOH ; acide butanoïque

Pour B : HO-CH_{3} méthanol

 

2.1.4. Equation-bilan de la réaction entre A et B :
CH_{3}-CH_{2}-CH_{2}-COOH+CH_{3}-OH\leftrightarpoons CH_{3}-CH_{2}-CH_{2}-COO+CH_{3}+H_{2}0
C'est la réaction d'estérification(directe)
Caractéristiques de la réaction : elle est lente, limitée et athermique.

 

2.1.5. Calcul des quantités de matière minimales de A et B :

r=_frac{n^{obtenu}_{ester}}{n^{theorique}_{ester}}.100or{n^{theorique}_{ester}}=n^{minimal}_{A}=n^{minimal}_{B}\Longrightarrow r=\frac{n^{obtenu}_{ester}}{n^{minimal}_{A}}.100\Longrightarrow n^{minimal}_{A}=\frac{n^{obtenu}_{ester}}{r}.100\textrm{A.N : }n^{minimal}_{A}=\frac{1}{67}.100=1,49\textrm{mol}n^{minimal}_{A}=n^{minimal}_{B}=1,49\textrm{mol}

 

2.2. Etude cinétique de la réaction :

 

2.2.1. Si  n_{A}= 0,42 \times 1 = 0,42 mol ; l’abscisse obtenue à partir du graphe vaut : {/tex} t_{1}\simeq 60 min{/tex} .

 

2.2.2. Déduction de la quantité de matière de D formée :

n^{form\acute{e}}_{D}=n^{r\acute{e}agi}_{A}\textrm{or}n^{r\acute{e}agi}_{A}=n_{0A}-n^{restant}_{A}\Longrightarrow n^{form\acute{e}}_{D}=n_{0A}-n^{restant}_{A}\textrm{A.N : }n^{form\acute{e}}_{D}=1-0,42=0,58\texrm{ mol} n_{D^{form\acute{e}}}}=0,58mol

 

2.2.3. Calcul de la vitesse moyenne entre t = 0 et  t = t_{1}= 60 min :

V_{m}=\frac{n_{A}(t_{0})-(t_{1})}{t_{1}-t_{0}} AN : V_{m}\approx\frax{1-0,42}{60}=9,67.10^{-3}mol.min^{-1}

2.2.4. Vitesse instantanée à t = 45 min :
La vitesse instantanée est donnée par la relation:\frac{dn_{A}}{dt} ; graphiquement elle correspond à la valeur absolue du coefficient directeur de la tangente à la courbe au point d’abscisse t = 45 min (voir
courbe ) :
On trouve :                 V(t = 45 min)\simeq 5,11.10-3mol.min-1


2.2.5. Détermination sans calcul de la vitesse moyenne entre t_{2}= 165 min et t_{3}= 180 min :
A partir de la date t\simeq 150 min, il n y a plus variation de la quantité de matière de A : la vitesse moyenne est nulle ; la réaction est terminée.

 

Corrigé 2008 : Etude de la cinématique de la réaction de la saponification de la benzoate de 1-méthyléthyle

 

2.1.  [HO^{-}]_{0} = \frac{n(HO^-)}{V_{total}}=\frac{CV}{2V} =\frac{C}{2} = 5.10^{-2} mol. L^-1 (0,25 pt)

 

2.2. Equation-bilan de la réaction de dosage HO^{-}+H_{3}^+\longrightarrow2H_{2}O
A l’équivalence la solution est neutre puisqu’il s’agit d’un mélange d’acide fort et de base forte à l’équivalence ; donc la solution prend la teinte neutre du BBT, soit la coloration verte. (0,50 pt)

 

2.3.

 

La réaction est lente et totale. (0,50 pt)

 

2.4.

2.4.1. On a : n(alcool) = n (HO^-) r\acute{e}agi = n (HO^-) initial - n (HO^-) restant

En divisant par le volume v on obtient :

C = [HO^-]_{0} -\frac{CaVa}{V} . (0,50pt)

 

2.4.2. On complète le tableau. On obtient : (01 pt)

La courbe C = f(t) a l’allure suivante :
.
2.4.3.  V (alcool) = \frac{dC}{dt}

A chaque instant v(alcool) correspond au coeffiient

directeur de la tangente à la courbe
C = f(t) à cette date.

 

At_1=4minon trouveV(alcool)_{1}=10^{-3} mol.L^{-1}.min^{-1} 

 

A t_{2} = 32 min.  V(alcool)_2 =3.10^{-4} mol.L^{-1}.min^{-1}

V(alcool) diminue car la concentration des réactifs

diminue. (0,75 pt)

 

2.4.4. A 30°C la température du mélange est plus faible, la vitesse de réaction serait alors plus

faible aux même dates, la quantité de soude qui reste serait plus grande donc le volume d’acide

nécessaire pour doser la soude serait plus grand. (0,50 pt)

 

 

 

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