Corrigé 2006 cinétique de la réaction entre l’acide éthanedioïque et les ions permanganate

 

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H_{2}C_{2}O_{4} : V_{r} = 10 mL   et C_{r} = 4.10^{-2} mol.L^{-1} V_{S} = 200 mL

KMnO_{4} : V_{O} = 1 mL   et C_{O} = 2.10^{-2} mol.L^{-1}

2.1:

La solution résulte d’une dilution de la solution initiale d’acide oxalique donc la quantité de matière d’acide oxalique de la solution initiale ; C_{r}V_{r} est égale à la quantité de matière d’acide oxalique de la solution S ; C’_{r}V_{S} soit :

C’_{r}V_{S} = C_{r}V_{r } \rightarrow C’_{r} = \frac{C_{r}V_{r}}{V_S} =\frac{4.10^{-2} \times 10}{200}  = 2.10^{-3} mol.L^{-1}

2.2 : La quantité de matière d’ions permanganate MnO^{-}_{4} contenue dans un volume de 1 mL de la solution de permanganate de potassium :

n_{O} = C_{O}V_{O} = 2.10^{-2} \times 1.10^{-3} = 2.10^{-5} mol

2.3 :
 
2 MnO^{-}_{4} + 5 C_{2}O_{4}H_{2} + 6 H_{3}O^{+} \rightarrow  2 Mn^{2+} + 10 CO_{2} + 14 H_{2}O
   
n_{1} est la quantité de matière d’ions permanganate qu’il faut utiliser pour oxyder entièrement la quantité de matière n_{2} d’acide oxalique initial.
 
La relation de proportionnalité donne : \frac{n_{1}}{2}  = \frac{n_{2}}{5}  \rightarrow 5n_{1}= 2n_{2}

Aussi n_{1} = C_{O}V_{m} et n_{2} =  C’_{r}V_{S}

V_{m} est le volume maximal de la solution de permanganate de potassium qu’il faut utiliser pour oxyder entièrement l’acide oxalique présent dans la solution S.

D’où 5 C_{O}V_{m} = 2C’_{r}V_{S} \rightarrow V_{m} = \frac{2C’_{r}V_{S}}{5 C_{0}} = \frac{2 \times 2.10^{-3} \times 200}{5 \times 2.10^{-2}} = 8 mL

Le nombre maximal de prélèvements de la solution de permanganate de potassium à effectuer est :

n =\frac{V_{m}}{ V_{0}}  =\frac{8}{1} = 8 prélèvements

2.4 :


n(Mn2+) en 10-5 mol 0 2 4 6 8 10 12 14
t(s) 0 110 150 172 188 202 220 268


2.4.1 :

Explication des calculs qui ont permis de dresser le tableau à partir des mesures effectuées.

En partant de l’équation bilan de la réaction :  

2 MnO^{-}_{4} + 5 C_{2}O_{4}H_{2} + 6 H_{3}O^{+} \rightarrow  2 Mn^{2+} + 10 CO_{2} + 14 H_{2}O

on constate qu’à chaque date t, la quantité de matière de MnO_{4}^{-} est égale à celle de Mn^{2+} donc :

à la date t_{0} = 0 on a n_{0}(Mn^{2+}) = 0

à la date t_{1} = \Delta t_{1} on a n_{1}(Mn^{2+}) = n_{0}(Mn2+) + C_{0}V_{0}

à la date t_{2} = \Delta t_{1} + \Delta t_{2} on a n_{2}(Mn^{2+}) = n_{0}(Mn^{2+}) + C_{0}V_{0}+ C_{0}V_{0} = n_{1}(Mn^{2+}) + C_{0}V_{0}

n(Mn^{2+}) est donc une suite arithmétique dont le premier terme est 0 et la raison C_{0}V_{0}.

A la date t_{n} = \Delta t_{1} +\Delta t_{2} + … + \Delta t_{n} on a

n(Mn^{2+}) = n C_{0}V_{0} =  2.10^{-2} \times 1.10^{-3} \times n = 2.10^{-5} \times{tex} n

Exemple :

À la date t_{7} = \Delta t_{1} + \Delta t_{2} + … + \Delta t_{7} = 268 s on a n_{7} (Mn^{2+}) =  2.10^{-5}\times 7 =  14.10^{-5} mol.

2.4.2 : Courbe représentant la variation du nombre de moles d’ions Mn^{2+} formé en fonction du temps.


2.4.3 :

la vitesse instantanée de formation des ions Mn^{2+} est donnée par la relation :

v =\frac{dn(Mn^{2+})}{dt}

2.4.4 :

La vitesse augmente de la date t = 0 à la date t = 200 s ensuite elle diminue jusqu’à la fin de la réaction.

Cette augmentation de la vitesse est due à la présence des ions Mn^{2+} qui « autocatalysent »  la réaction. 

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